考场上的傅善祥显示出其超人绝伦的才华,她提起笔来,才思泉涌,文华横溢,顷刻间挥笔而就。她的文章处处精华,字字珠玑,洋洋洒洒一万有余,初评时,就获得了阅卷官员的一致好评。最后,洪秀全亲自阅卷,也大加赞赏,提起朱笔毫不犹豫将傅善祥点为女科状元,下旨游街三天。傅善祥考中鼎甲第一名,成为中国历史上第一个女状元,也是唯一的女状元。
傅善祥在科举考试中的才华,引起了东王杨秀清的注意。结束后,杨秀清亲自点将把傅善祥招进东王府,加以重用。咸丰3年夏天,也就是1853年的6月初,东王下昭命,任命傅善祥做“女侍史”。辅佐东王诏命的起草以及文献的整理。因为精明能干,她不久又升任为“簿书”,“簿书”的主要任务是负责帮助东王批阅所有来往的文件、书札。
傅善祥文才超群,精通文史,心思缜密,无论是在什么岗位上都能够以她卓越的才华出色地完成东王交给的各项任务,因此也逐渐得到东王杨秀清的赏识。傅善祥的才能也逐渐引起了一墙之隔天王府的兴趣,天王洪秀全几次向杨秀清打招呼借傅善祥来处理政务,每次傅善祥都出色地完成天王交给的任务。再加上傅善祥聪明乖巧,口齿伶俐,甚是招人喜爱。天王洪秀全对这个女子,产生了强烈的好感,非常欣赏她的才华。
咸丰四年(1854年)3月,天王洪秀全下达诏书破格任命傅善祥为“恩赏丞相”,位列州司座次,隶属天王府六部,主要职责仍旧是辅佐东王处理政务。一时间傅善祥成为天京炙手可热的人物。