1999 《反黑先锋》饰贺非凡
2003 《俗事情真》饰廖志勤、《非常外父》饰洛枸杞
2004 《足秤老婆八两夫》饰余古、《楚汉骄雄》饰韩信、《廉政行动（之不一样的赌注）》
2005 《奇幻潮（之地狱的阶梯）》、《鸭寮街的金蛋/翻新大少》饰关炳仁、《同捞同煲》饰谢君棉、《秀才遇着兵》饰史其旺、《开心宾馆》饰韩山、《识法代言人》饰熊志达Raymond
2006 《迷情家族》饰欧文伟Raymond、《飞短留长父子兵》饰何祖升Johnny、《铁血保镖》饰尚忠
2007 《迎妻接福》饰曾德胜、《强剑》饰东方无涯、《同事三分亲》饰阮文昌、《舞动全城》饰李力强
2008 《同事三分亲》饰阮文昌、《秀才爱上兵》饰戴从文/戴从武、《溏心风暴之家好月圆》饰年子勇、《Click入黃金屋》
2009 《巾帼枭雄》饰柴九 2011 《法证先锋3》饰布国栋、《造王者》饰 余靖、《太太监》饰李莲英
黎耀祥星路
勇闯影圈
1998年至2002年，他与无线的合约完结后未获挽留，在身上没有任何片约的情况下正式到电影圈闯荡，然而成绩却未如理想，部份电影如饰演“泥菩萨”的大制作《风云雄霸天下》也是于正式加入影坛前已拍毕。初入影坛，他的工作量上算稳定，电影如《爱你爱到杀死你》、《生化寿尸》、《阴阳路》系列和《低一点的天空》等的表现也令人留下深刻印象。另外，他亦有于亚洲电视拍摄剧集，包括《电视风云》、《影城大亨》等。然而，适逢电影市道低迷，加上他亦非高大帅哥，参演的角色绝大部分为小成本制作电影甚至是“烂片”中的小人物，部份电影更只发行影碟而没在戏院上映。在他所参演的芸芸电影中，只有他饰演痉挛人士“细路祥”的《低一点的天空》，是他较为满意的作品。与此同时，他的工作量亦开始减少，曾经试过一个月只有一天工作，过著朝不保夕的生活。作为家庭支柱，为了减轻经济压力，他便只好重新审视自己的选择。相较于电视，他认为电影圈的生态和合作形式并不适合他，而这几年的经历，更让他明白自己在投资者心中的地位和价值。于是，他便有重返无线的念头，而促成他回巢的就是导演赵崇基和无线高层曾励珍。这几年虽是黎耀祥事业的低谷，但他多次强调，这几年学到的东西是最多的。
重返无线
2002年重返无线后，他首部作品是饰演变性人欧文伟的《谜情家族》，他在剧中诠释得让人印象深刻，呈现惊悚、惊讶、惊艳种种效果，被视为一个突破性的演出。[4]而其后他拍摄了《秀才爱上兵》、《识法代言人》、《铁血保镖》、《强剑》、《迎妻接福》，角色都是男二或男三，不过戏份都很吃重，有时甚至比主角戏份还多；在《舞动全城》黎更是担任男主角。不论忠奸、正义、搞怪的角色绝不会难到黎耀祥。在《迎妻接福》中已表现他可演出奸角的一面。在2007年的剧集《秀才爱上兵》中，他更再次扮演一个正义的角色——为民请命的青天状师。而且在他冒认他的哥哥出任八府巡案时，当他受到别人质疑他和他的哥哥掉包的戏份中，他七情上面的演技使观众们拍掌叫绝，加上多年默默耕耘的绿叶生涯给予他一定的观众缘，大部分人认为他的演技远远超越剧中男主角马浚伟。另外，更有观众们认为他有机会拿最佳男主角的说法。 黎耀祥
黎耀祥演戏的戏份居多，他的演技精湛令观众们觉得他演戏非常好看，令到观众们很喜爱他。无论黎耀祥做任何角色也绝不难到他。大部分观众认为他在《秀才爱上兵》中是最突出的。因此，大家逐渐喜欢这个黎耀祥，对他非常大赞。2008年万千星辉颁奖典礼中，他获得最佳男配角奖项，被众人所肯定。在2008年《Click入黄金屋》他首次担正做第一男主角。最终他在11月中举行的2008年万千星辉颁奖典礼中得到“最佳男配角”奖项，打破“年年提名，年年吃白果”的“白果王”宿命。
纵使黎耀祥曾担演绿叶演员二十多年，但他一向不计较戏份，怀着演戏生命是一生一世的信念，一直醉心于演戏。被问到会给自己多少年时间放在演艺界，他说：“年轻时即使没有成绩，到中年时也要有点成绩，好让其他人知道我是一个有诚意的演员，像达哥吴孟达般；假如中年没有运气，也希望晚年像关海山那样对演艺圈有贡献。”
登上一线
2008年11月黎耀祥获最佳男配角，无线电视于同年12月播出他首次担演第一男主角方心明（OK明）的剧集《Click入黄金屋》。当时，他刚拍毕于2009年播出的剧集《巾帼枭雄》。《巾帼枭雄》剧中，黎耀祥再度与合作无间的两位幕后人员李添胜监制及张华标编审合作，首次于古装剧中担演男主角，再次发挥炉火纯青的演技，令柴九的枭雄形象活现于观众眼前，首次与邓萃雯正式拍档即令剧集获得高收视和良好口碑，他同时因柴九一角而红极一时，柴九金句：“人生有几多个十年？最紧要痛快！”更被传到街知巷闻，是无线电视近年的精采角色之一，同时亦为黎耀祥带来演艺事业的高峰。
2009年更因《巾帼枭雄》中柴九一角荣获2009年TVB三料视帝，成为TVB首位三料视帝。2009年在万千星辉颁奖典礼中，亦以大热姿态当选“最佳男主角”，并在强大民意驱使下，成为由市民选出之“tvb人气大奖”得主，连续获得最佳人气、观众最爱男角色、最佳男主角三个奖项，打破TVB有史以来的得奖记录，成为无线电视举办颁奖礼以来首名“三料视帝”，亦是首名获配角奖后翌年即获主角奖项的艺人，实力与人气兼备，他也凭柴九于翌年的纽约国际电影电视节赢得“最佳角色演绎优异奖”，成为他第一个国际奖项。可见其演技已经深入人心。
黎耀祥在《巾帼枭雄》中饰演柴九在《巾帼枭雄》中，祥仔所扮演的“柴九哥”，从一个无父无母一无所有的孤儿，通过自身的不懈奋斗，经受了众多的灾难和磨练之后，终于成为了一世枭雄，为世人所敬、为世人所畏。而电视剧里的有情有义、才智胆略均非常人所能及的枭雄柴九，与现实中的黎耀祥，竟也有惊人的相似之处，因为他们都是熬出来的！都是草根英雄！也正是因为如此，才掀起了一阵“柴九热”，让柴九那句“人生有多少个十年？最要紧的是痛快！”走进千家万户。由于《巾帼枭雄》大热，无线电视乘胜追击，在2010年开拍台庆剧《巾帼枭雄之义海豪情》。剧中，黎耀祥再次担演第一男主角，演活内心复杂的刘醒，这也被他视为代表作。而剧中战乱的时代背景，更令此次拍摄成为他拍戏以来情绪最为抑郁的一次，至今，刘醒是黎耀祥从影以来最喜欢的角色，他曾说：“我们真的可以透过刘醒去感受生活和时代的压力。这才算是一个角色，才是演员所真正追求的一个境界。”
2010年在万千星辉颁奖典礼中，祥仔与邓萃雯主演的《巾帼枭雄之义海豪情》大胜佘诗曼、陈豪的《公主嫁到》，祥仔虽然失落“我最喜爱的电视男角色”，但成功挫败陈豪、黄日华、马浚伟、林峯，再次蝉联最佳男主角奖项，成为了继1998年罗嘉良后第二位TVB的两届视帝，也与拍档邓萃雯成为首对以同一系列剧集连任的男女主角。而在此之前，TVB的两届视帝有古天乐、罗嘉良（三届视帝、蝉联两届）、郭晋安，而黎耀祥是蝉联的两届视帝；足见祥仔在香港影视界，也逐渐占据了举足轻重的地位，为广大观众朋友所深深的喜欢！在《义海豪情》中，祥仔所扮演的刘醒，虽不像枭雄柴九那么野心勃勃、桀骜不驯，却更为侠肝义胆、情义无双，为兄弟两肋插刀义无反顾，为爱人出生入死绝不犹豫，为一世绝美的纯爱，守候三十年风风雨雨不变心，再一次征服了广大观众朋友，让人为之动容，为人津津乐道。
2010年腾讯网星光大典，祥仔蝉联2010年度港台电视男演员。2011年中，尽管《义海》尚未于中国内地正式播出，但他也凭刘醒入围第十七届上海电视节“白玉兰奖”的“最佳男演员”，成为第一个入围的香港男演员。
2011年元旦伊始，其代表作《巾帼枭雄》在安徽、江西、云南、深圳四大卫视开播，引起强烈反响，被称为是TVB里程碑式的杰作，掀起了又一阵港剧热。也让广大内地观众朋友更加深刻地见识到祥仔的深厚功力，也让大家更加期待祥仔即将推出的精彩演出《法证先锋3》、《大太监李莲英》。