2003年，陈慧琳被地中海贫血儿童基金委任为「地中海贫血儿童基金大使」。
2004年1月，陈慧琳获「香港集邮大使」称号，香港邮政继为邓丽君及周润发发行邮票后，推出“2003－04集邮大使陈慧琳唱邮集”，这是香港有史以来首套连唱片一起发行的邮品；
2004年3月，KELLY连同 李克勤 被选为香港「道路安全大使」；
2004年5月，KELLY又应香港智乐儿童游乐协会之邀，正式出任「医院游戏大使」，肩负起推动和宣传医院游戏的使命，让公众更多了解长期病患儿童对游戏的需要；
2004年11月，陈慧琳继01年为“ 亚洲游戏展 ”担任形象大使及拍摄宣传海报和广告片后，连任「“亚洲游戏展2004”形象大使」；
2004年10月，陈慧琳荣获「世界十大杰出青年」称号，是香港首位女艺人获此殊荣。
2005年4月，香港举行“大长今韩国旅游及韩国旅游文化大使任命记者会”，陈慧琳被委任为「韩国旅游文化大使」。
2005年，陈慧琳成为中华全国青年联合会第九届委员会委员。
2007年3月，陈慧琳以「杰出学生宣传大使」身份出席《第20届香港特别行政区杰出学生选举》活动。
2007年至今，陈慧琳成为香港「城市青年商会创意创业大使」，推动香港人的创意文化。
2008年，陈慧琳获得香港狮球教育基金会「全港学界最佳进步奖」进步之星称号。
2009年1月，陈慧琳成为首位雅安「大熊猫旅游公益爱心大使」。
2009年2月，陈慧琳获得世界经济论坛评出的「全球青年领袖」称号，成为首位获得此项殊荣之香港艺人。
2009年，陈慧琳被香港基督教服务处委任为「月捐悦多大使 」。
2010年，陈慧琳被医管局委任为「医管局爱心大使」。
其他荣誉
2002年，陈慧琳的蜡像入住 香港杜莎夫人蜡像馆 ，成为最年轻本地艺人蜡像。
2002年，获日本颁发「2002年度全日本最佳服装大赏」，成为首位获得此殊荣的外国人。
2004年，获中央电视台四千五百万人投票的「最受欢迎女歌手」称号。
2004年4月，出席于 北京 举办的“ 雅典 2004奥运火炬北京传递”活动庆典晚会，并与中国首席男高音 戴玉强 作压轴演出，在透过全球直播数以亿计的观众面前合唱该活动主题曲《与世界共舞》。
2004年，陈慧琳成为Dior（迪奥）首位亚洲区代言人。
2007年7月1日，陈慧琳参与香港回归10周年庆典演出，并受到胡主席接见。
2008年5月2日，陈慧琳在香港参与北京奥运会火炬传递，是在港唯一参与传递的现役女歌星。
2008年6月，陈慧琳成为 红磡体育馆 长期封馆维修前最后一位举办演唱会的歌手。
2008年8月8日北京奥运开幕当晚，陈慧琳在港独唱奥运马术主题曲《飞跃共舞》。
2008年8月24日北京奥运闭幕式上，陈慧琳代表香港与其他五位歌手现场合唱闭幕式纪念歌曲《北京 北京 我爱北京》。 2009年10月16日晚 山东 济南全运会 开幕式 上，陈慧琳代表 香港 与大陆、 台湾 和 澳门 的歌手代表共同演唱了第十一届全运会开幕式主题曲《相亲相爱》。
2010年80位香港公众人物信任榜排名，陈慧琳荣登第21位，排名为12名候选明星中第三位，现役女明星之首。 2010年10月16日参加中央电视台手挽手节目，唱《不如跳舞》，《希望》，《kiss me boy》，在东北电力大学举行
陈慧琳歌曲推荐
粤语抒情
《一切很美 只因有你》 《谁愿放手》 《风花雪》 《星梦情真》 《对你太在乎》 《最佳位置》 《 伶仃 》
《有福气》 《对不起不是你》 《 假天真 》 《她比我丑》 《我会挂念你》 《 希望 》
《最爱演唱会》《 以退为进 》 《有时寂寞》 《抱歉，柯德莉夏萍》 《傻男》 《 阁楼 》 《 严重 》
粤语快歌
《shake shake》《花花宇宙》《大日子》《 恋爱情色 》 《恋爱神经》 《失忆周末》
《替换》 《 毫无保留 》 《主打爱》
国语抒情
《 对你太在乎》 《 北极雪 》（与冯德伦） 《心不设防》 《 记事本 》 《数到三就不哭》
《 我不够爱你 》（与 刘德华 ） 《希望》 《 短消息 》 《陪我失眠》 《 隐瞒 》 《体会》 《我不以为》
《温柔眼泪》 《是我不好》 《微光》 《爱的学校》 《 你让我懂 》
国语快歌
《 三秒钟 》《好地方》 《 不如跳舞 》《不得了》 《 爱情来了 》 《shake shake》 《 心口不一 》 《自由》
英语
《love paradise 》 《lover’s concerto》
翻唱
《都是你的错》（《月亮惹的祸》） 《心太软》（《心太软》） 《 情不自禁》（《Automatic》）
《true colors》 《她一定很爱你》(《他一定很爱你》)