彭小峰一手创立的赛维在短短几年的辉煌之后，开始连续亏损，更为致命的是因为市场疲软，赛维财务状况日益恶化。截至2012年底，赛维负债总额高达54.2亿美元，折合人民币约335亿元，资产负债率102.7%。彭小峰曾尝试各种方式进行自救，如出售赛维部分资产、裁员、增发股票进行股权融资等。江西省政府则为赛维提供了20亿元的“赛维稳定发展基金”，以帮助它解决资金困难。然而，赛维依然在破产边缘徘徊。
大股东彭小峰被认为是赛维衰落的主要负责人，在2012年末被迫辞去赛维首席执行官的职位，其他股东推举总裁佟兴雪为他的继任者。在这年最后一个月里，他瘦了10斤。
此后，赛维经过多次资产重组，彭小峰已经沦落为一名小股东，彻底失去对这家企业的掌控力。2014年8月，他辞去了董事长一职，离开赛维。
之后，曾经有很多人找他合作。“有一些投资机构、基金，还有一些企业找我，让我加盟。”不过，他觉得自己最擅长的还是在新能源领域，很难再做其他。“从不到30岁，到现在40岁，最好的时候都在这个行业里。”
不过，在光伏梦断之后，彭小峰很快选择了电子商务，希望藉此东山再起。当赛维陷入百亿债务危机时，他虽然曾设法补救，却有些力不从心。他有些绝望，想再次创业，找过很多项目，最后觉得电子商务是最有可能撬动千亿资金的生意。“他野心很大，希望比以前做得更大。”他的一名前部下如此说道。
就像创立赛维一样，彭小峰第三次创业保持着快节奏。2013年3月，他开始在苏州筹备电商网站“非凡定美社”，4个月后注册成立公司，9月1日网站就正式上线。他对外宣称，投资金额高达10亿元。他以父母的名义成立了这家公司。
网站上线后，他常在微博等公众平台推广这家网站，以及C2B的经营模式。他的心很大，要打造一家巨无霸企业。媒体报道称，他在非凡定美社成立大会上宣布，这家电商公司要在2015年培育1000万会员，年销售收入完成200亿元人民币；到2021年会员规模达到4亿，销售收入达到4000亿美元。不过，彭小峰否认了这样的说法。
然而，理想丰满，现实却是另一番模样。非凡定美社运营不到半年，就遭遇了一连串打击。据《第一财经日报》报道，2014年初开始，这家电商网站便出现“欠薪风波”，总部甚至人去楼空。“当时有（赛维的）投资者告我个人破产，没资金了，电商网站就撤资了。”彭小峰这次在电商领域的尝试，不到一年便宣告失败。
2014年3月末，彭小峰再次遭遇打击，他被赛维投资人要求个人破产清算。2011年，彭小峰开始筹划运作赛维旗下的多晶硅业务单独上市。在为这家名为LDK硅科技的公司融资时，他同时与三家投资方签订了对赌协议，包括阿波罗亚洲投资有限公司（中银国际在海外设立的投资机构）、国开金融有限责任公司、建银国际下属投资基金等共投资2.4亿美元，获得LDK硅科技公司总股本18.46%的可转换优先股。
为了完成融资，他以个人资产作为担保，向投资人承诺：一旦LDK硅科技公司两年内不能完成上市，赛维需要向这些投资人偿还2.4亿美元，以及向每个投资人支付23%的内部回报率和至少1500万美元的股息。
2011年，光伏行业步入寒冬，整个市场持续多年不景气。LDK硅科技公司未能完成上市。投资人阿波罗公司在2014年3月向法院提交申请，要求启动彭小峰个人破产程序，以便偿还其投资款。
对于这次在电商领域的失败尝试，彭小峰并不想与人谈论，甚至有些忌讳。他并不认为这是自己的一次创业经历。“我只是做了一些投资，做C2B网站，从投资角度说，我是大股东，没有参与实际经营，请了二十几人的团队在试错。”他向《南方人物周刊》透露。